热塑性树脂组合物及其层压体

由(i)聚酰胺树脂5～80重量％、(ii)氟树脂15～90重量％，以及(iii)常温下的拉伸弹性率低于500kg/cm

而且为了使层压体增加强度、减轻重量、降低价格，可以使本发明组合物与聚酰胺树脂层压在一起来利用。另一方面，为了进一步提高耐药品性和不透过性，也可以与氟树脂层压在一起来利用。

这种含氟链段化聚合物，由于嵌段效率高，因此既维持了柔软性又具有作为热塑性弹性体的优良特性，而且由于不含热不稳定性结构，所以在与乙烯/含氟烯烃类共聚物进行熔融混炼时或同时多层挤出时具有充分的耐热性。

作为构成含氟弹性体性聚合物链段(A)的聚合物较好为1，1-二氟乙烯/六氟丙烯或五氟丙烯/四氟乙烯的共聚物、1，1-二氟乙烯/六氟丙烯或五氟丙烯的共聚物、1，1-二氟乙烯/一氯三氟乙烯的共聚物、全氟烷基乙烯基醚/四氟乙烯和/或1，1-二氟乙烯的共聚物。最好是从1，1-二氟乙烯/六氟丙烯或五氟丙烯/四氟乙烯的共聚物(摩尔比45～90/5～50/0～35)或全氟烷基(碳原子数1～3)乙烯基醚/四氟乙烯/1，1-二氟乙烯的共聚物(摩尔比15～75/0～85/0～85)中选出的分子量为30,000～1,000,000的弹性体共聚物。

氟树脂因其耐热性、耐油·耐药品性等特长而被用于很多领域，利用其燃料低透过性作为汽车用燃料配管材料的研究也很多。氟树脂中，特别是乙烯/含氟烯烃类共聚物，由于燃料低透过性、柔软性、低温耐冲击性、耐热性优良，而且氟树脂具有重量较轻、价格较低且加工性良好的均衡优点，作为汽车零配件特别是作为燃料管线、管子用材料可说是最合适的，尽管如此，与通常的烃类树脂相比，就显出价格高、比重大，因此希望降低价格并减轻重量。

发明的详细说明本发明组合物由于含有氟橡胶(iii)柔软性特别好，构成组合物的各种成分的分散性也良好，因此能以单独成分用作软管、管线、管子、密封垫、垫圈、片材、薄膜等的对汽油、醇类、酸等具有优良耐药品性和不透过性的材料。

本发明的热塑性树脂组合物中，聚酰胺树脂(i)的量为5～80重量％。低于5重量％则机械强度差，价格和比重方面不令人满意。高于80重量％，则耐药品、耐燃料油、燃料低透过性方面差。在与聚酰胺树脂和/或氟树脂同时挤出进行层压的场合下，为了获得充分的层间粘接性，优选为5～50重量％。

表1No.聚酰胺树脂  氟  树  脂   氟  橡  胶    其   他      备注种类 重量％ 种类 重量％  种类 重量％ 种类 重量％AF1 PA1   10     FP1  70      FE2  20                  实施例1AF2 PA1   20     FP1  50      FE2  30                  实施例2AF3 PA1   15     FP1  40      FE2  45                  实施例3AF4 PA1   45     FP1  30      FE2  25                  实施例4AF5 PA1   25     FP1  20      FE2  55                  实施例5AF6        0     FP1  50      FE2  50                  比较例1AF7 PA1   50           0      FE2  50                  比较例2AF8 PA1   15     FP1  10      FE2  75                  比较例3AF9 PA1   70     FP1  10      FE2  20                  比较例4AF10 PA1  19     FP1  66      FE2  10      G3   5      实施例6AF11 PA1  29     FP1  47      FE2  19      G3   5      实施例7AF12 PA1  43     FP1  38      FE2  14      G3   5      实施例8AF13 PA1  25     FP1  28      FE2  42      G3   5      实施例9AF14 PA1  52     FP1  19      FE2  24      G3   5      实施例10AF15 PA1  48     FP1  47           0       G3   5      比较例5AF16 PA1  48           0      FE2  47      G3   5      比较例6AF17 PA1  72     FP1   9      FE2  14      G3   5      比较例7AF18 PA1  19     FP1   9      FE2  67      G3   5      比较例8AF19 PA3  20     FP1  64.2    FE2  15.8                实施例11AF20 PA3  20     FP1  46.7    FE2  33.3                实施例12AF21 PA3  25     FP1   55     FE2  15      G3    5     实施例13实施例14AF22 PA3  15     FP1   35     FE2  50                  实施例15AF23 PA3  30     FP1   55     FE2  15                  实施例16AF24 PA3  20     FP1  64.2    FE1  15.8                实施例17AF25 PA3  20     FP1  64.2    FE3  15.8                实施例18AF26 PA3  25           0      FE2  75                  比较例9AF27 PA3  30     FP1   70          0                   比较例10AF28 PA3   3     FP1  60      FE2  27                  比较例11AF29 PA3  70     FP1  10      FE2  20                  比较例12

发明的较佳实施方案以下用实施例具体地说明本发明，但这些实施例并不限定本发明。应予说明，实施例中所示的缩写如下。

本发明组合物也可以用于层压体。

发明概要为了解决这些课题，发明者们进行了深入的研究，结果发现，由聚酰胺树脂、氟树脂以及氟橡胶构成的热塑性树脂组合物以及利用该热塑性树脂组合物的层压体可作为对汽油、醇类、酸等具有优良的耐药品性和不透过性的材料使用，可有效地用作为例如软管、管子、管线、密封垫、垫圈、填料、片材、薄膜等成型体场合，至此完成本发明。

如此获得的由本发明组合物构成的共混物，可以利用通常使用的热塑性树脂成型机械，例如注射成型机、压缩成型机、挤出成型机等成型为所希望的形状。为了以高生产率获得主要使用本发明组合物的软管、管子和管线，优选采用挤出成型。如有必要，可以获得具有至少1层本发明组合物构成的层压体。为了以高生产率获得这种层压体，较好的方法是同时共挤出成型。

另一方面，乙烯/四氟乙烯类共聚物是具有汽车用燃料配管材料所要求的燃料低透过性、柔软性和低温耐冲击性的氟树脂，但由于成型加工温度比聚酰胺树脂的成型加工温度约高10℃，因此存在的问题是粘接层组合物混炼时以及与氟树脂层、聚酰胺树脂一起挤出成型时会出现组合物和聚酰胺树脂的热劣化，因此这些公报对于将乙烯/四氟乙烯类共聚物同时挤出来进行层压的方法也没有提出具体方案。

氟树脂(ii)也可以在不损害其本质特性的范围内含有一种以上的其他单体。作为其他单体，可以举出，四氟乙烯(但PFA、FEP除外)、六氟丙烯(但FEP除外)、氟代烷基乙烯基醚(但PFA除外)、1，1～二氟乙烯(但PVDF除外)、一氯三氟乙烯(但PCTFE除外)、全氟烷基(碳原子数1～10)乙烯、全氟烷基(碳原子数1～10)烯丙醚、以及由通式：CF2＝CFnOCF2(CF2)pY表示的化合物。

3)FE2、FE3是含氟弹性体性聚合物链段(A)VDF/TFE/HFP共聚物与含氟非弹性体性聚合物链段(B)乙烯/TFE/HFP共聚物的聚合物。

而且为了使层压体增加强度、减轻重量、降低价格，可以使本发明组合物与聚酰胺树脂层压在一起来利用。另一方面，为了进一步提高耐药品性和不透过性，也可以与氟树脂层压在一起来利用。